Pré-aqueça o forno e prepare a forma de cupcake - Pré-aqueça o forno a 350 graus Fahrenheit. Forre a forma de cupcake com forminhas.

Combine Ingredientes Secos - Em uma tigela grande, misture a farinha, o cacau em pó, o açúcar, o bicarbonato de sódio e o sal usando um batedor. Certifique-se de misturar até que não haja grumos.

Combine os ingredientes molhados - Em uma tigela média, misture o café, o vinagre branco, o extrato de baunilha e o azeite de oliva. Misture apenas até combinar.

Adicione os ingredientes úmidos aos ingredientes secos - despeje cuidadosamente os ingredientes úmidos nos ingredientes secos. Mexa até ficar homogêneo, tomando cuidado para não bater demais.

Adicione a massa aos forros e asse - Despeje a massa de cupcake nos forros, enchendo-os até que estejam 2/3 cheios. Asse por 18-20 ou até que um palito inserido no meio de um cupcake saia limpo. Deixe os cupcakes esfriarem sobre uma gradinha.

Derreta a manteiga em uma panela pequena. Retire a panela do fogo e misture o cacau até ficar homogêneo. Adicione aproximadamente um terço do açúcar em pó e mexa.

Em seguida, despeje cerca de metade do leite. Alterne adicionando o açúcar em pó e o leite, mexendo após cada adição. Adicione a baunilha e misture a cobertura até obter uma consistência lisa.

Se estiver muito líquido, você pode adicionar mais açúcar em pó até que a mistura atinja a consistência desejada. Adicione o glacê aos cupcakes resfriados.